農藥水分測定方法GB/T1600-2001
GB/T1600-2001 前 言
本標準是對GB/1600-1979（1989）《農藥水分測定方法》的修訂。修訂后的標準中卡爾·費休化學滴定法等效采用了國際農藥分析協作委員會CIPAC MT30.1《卡爾·費休》法，同時補充了卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法，共沸蒸餾法等效采用了CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法。
本標準與CIPAC MT30.1《卡爾·費休》法及CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法的主要差異為：
1 卡爾·費休法的滴定裝置中，將CIPAC MT30.1中規定的25mL自動滴定管改為10mL自動滴定。
2 卡爾·費休法使用的試劑中增加了無吡啶試劑。
3 共沸蒸餾法中,將使用的甲苯試劑由經干燥改為分析純。
4 補充了卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法。
本標準與原國家標準GB/1600-1979（1989）的主要差異為：
1 刪去了化學滴定法（卡爾·費休法）中的目測終點法。
2 卡爾·費休法使用的試劑中增加了無吡啶試劑。
3 共沸蒸餾法中，增加了在冷凝器頂部塞一疏松棉花的要求．以防大氣中水分的冷凝。4 共沸蒸餾法中，加熱回流速度由原來的每秒２滴～３滴改為每秒２滴～５滴。
5 補充了卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法．
本標準自實施之日起，代替GB/T1600-1979（1989）《農藥水分測定方法》．
本標準由國家石油和化學工業局提出。
本標準由全國農藥標準化技術委員會歸口。
本標準負責起草單位：淄博科森儀器公司、淄博中惠儀器有限公司。
本標準主要起草人：高曉暉、武鐵軍。
本標準于1981年1月1日首次發布。
本標準為第一次修訂。
本標準委托全國農藥標準化技術委員會秘書處負責解釋。
中華人民共和國國家標準
GB/T1600-2001農藥水分測定方法 代替GB/T1600-1979（1989）
1 適用范圍
本標準適合于農藥原藥及其加工制劑中水分的測定。
２ 檢驗方法
２.1 卡爾·費休法
2.1.1 卡爾·費休化學滴定法
2.1.1.1 方法提要
將樣品分散在甲醇中，用已知水當量的標準卡爾·費休試劑滴定。
2.2.2.2 試劑和溶液
無水甲醇：水的質量分數應≤0.03%。取5g～6g表面光潔的鎂(或鎂條)及0.5g碘,置于圓底燒瓶中．加70mL～80mL甲醇，在水浴上加熱回流至鎂全部生成絮狀的甲醇鎂，此時加入900mL甲醇，繼續回流30min，然后進行分餾，在64.5℃～65℃收集無水甲醇。使用儀器應預先干燥,與大氣相通的部分應連接裝有氯化鈣或硅膠的干燥管；
無水吡啶：水的質量分數應≤0.1%。吡啶通過裝有粒狀氫氧化鉀的玻璃管.管長40㎝～50㎝,直徑1.5㎝～0.2㎝,氫氧化鉀高度為30㎝左右.處理后進行分餾,收集114℃～116℃的餾分;
碘:重升華,并放在硫酸干燥器內48h后再用；
硅膠：含變色指示劑；
二氧化硫：將濃硫酸滴加到盛有亞硫酸鈉（或亞硫酸氫鈉）的糊狀水溶液的支管燒瓶中，生成的二氧化硫經冷井（如圖１）冷至液狀（冷井外部加干冰和乙醇或冰和食鹽混合）。使用前把盛有液體二氧化硫的冷井放在空氣中氣化，并經過濃硫酸和氯化鈣干燥塔進行干燥。
酒石酸鈉；
卡爾·費休試劑（有吡啶）：將63g碘溶解在干燥的100mL無水吡啶中，置于冰中冷卻，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g為止，避免吸收環境潮氣，補充無水甲醇至500mL后，放置24h。此卡爾·費休試劑的水當量約為5.2mg/mL．也可使用市售的無吡啶卡爾·費休試劑。
2.1.1.3 儀器
滴定裝置見圖2.
試劑瓶：250mL，配有10mL自動滴定管，用吸球將卡爾·費休試劑壓入滴定管中，通過安放適當的干燥管防止吸潮。
反應瓶：約60mL，裝有兩個鉑電極，一個調節滴定管尖的瓶塞，一個用于燥劑保護的放空管，待滴定的樣品通過入口管或可以用磨口塞開閉的側口加入，在滴定過程中，用電磁攪拌。
1.5V或2.0V電池組：同一個約2000Ω的可變電阻并聯。鉑電極上串聯一個微安裝．調節可變電阻，使0.2mL過量的卡爾·費休試劑流老祖宗鉑電極的適宜的初如電流應不超過20mV產生的電流．每加一次卡樂·費休試劑，電流表指針偏轉一次，但很快恢復到原來的位置，到達到終點時，偏轉的時間持續較長．電流表：滿刻度偏轉不大于100μA。
2.1.1.4 卡爾·費休試劑的標定
a） 二水酒石酸鈉為基準物
加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，不記錄需要的體積，此時迅速加入0.15g～0.20g（精確至0.002g）酒石酸鈉，攪拌至完全溶解（約3min），然后以１mL/min的速度滴加卡爾·費休試劑至終點。
卡爾·費休試劑的水當量C1(mg/mL)按式(1)計算：
36×m×1000
C1= --------------------------------（1）
230×V
式中：230---酒石酸的相對分子量；
36---水的相對分子質量的2倍；
m---酒石酸鈉的質量，g；
V---消耗卡爾·費休試劑的體積，mL。
b） 水為基準物
加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg～40mg(精確至0.0002g)水，攪拌１min后，用卡爾·費休試劑滴定至終點。
卡爾·費休試劑的水當量C2（mg/mL）按式（3）計算：
C2=m×1000/v----------------------------（2）
式中：m---水的質量，g；
V---消耗卡爾·費休試劑的體積，mL。
2.1.1.5測定步驟
加20mL甲醇于滴定瓶中，用卡爾·費休試劑滴定到終點，迅速加入已稱量的試樣（精確至0.01g，含水約5mg～15mg），攪拌1min，然后以1mL/min的速度滴加卡爾·費休試劑至終點。
樣式中水的質量分數X1=CXVX100/MX1000-----------------------(3)
式中：c---卡爾·費休試劑的水當量，mg/mL；
V---消耗卡爾·費休試劑的體積，mL；
m---試樣的質量，g。
2.1.2 卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法
2.1.2.1 方法原理
微量水分測定儀是根據卡爾·費休試劑與水的反應，結合庫侖滴定原理設計而成。
卡爾·費休試劑與水的反應式如下：
Ｉ２＋ＳＯ２＋３Ｃ５Ｈ５Ｎ＋Ｈ２Ｏ→２Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＩ＋Ｃ５Ｈ５Ｍ·ＳＯ３
Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＳＯ３＋ＣＨ３ＯＨ→Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＳＯ４ＣＨ３
反應生成的I＿－2e→I2
由上式可以看出，參加反應的碘爾數（I2）等于水的摩爾數(Ｈ２Ｏ)．依據法拉第電解定律，在陽極上析出的I2的量通過的電量成正比．經儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。
2.1.2.2試劑和溶液
卡爾·費休試劑（包括有吡啶和無吡啶）：市售。
2.1.2.3 儀器
微量水分測定儀：與化學滴定法精度相當。
2.1.2.4 測定步驟
按具體儀器使用說明書進行
2.2 共沸蒸餾法
2.2.1 方法提要
試樣中的水與甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸餾出來，根據蒸出水的體積，計算水含量。
2.2.2 試劑
甲苯。
2.2.3 儀器
水分測定（見圖３）
2mL接收器：分刻度為0.05mL；
圓底燒瓶：500mL。
2.2.4 測定步驟
稱取含水約0.3g～1.0g的試樣（精確至0.01g ），置于圓底燒瓶中，加入100mL甲苯和數支長1cm左右的毛細管，按圖3所示安裝儀器，在冷凝器頂部塞一個疏松的棉花圖，以防大氣中水分的冷凝，加熱回流速度為每秒2滴～5滴，繼續蒸餾直到在儀器的任何部位，除刻度管底部而外，不再見到冷凝水，而且接收器內水的體積不再增加時再保持5min后，停止加熱．用甲苯沖冼冷凝器，直至沒有水珠落下為止，冷卻至室溫，讀取接收器內水的體積。
式中水的質量分數X2（%）按式（4）計算：
X2=V×100/m------------------------------------（4）
式中：V---接受器中水的體積，mL；
m---試樣的質量，g。